中國新型涂料網(wǎng):
1、樹脂的選擇
水性環(huán)氧地坪涂料主要由兩組分組成,即疏水性的環(huán)氧樹脂和親水性的胺類固化劑。水性環(huán)氧地坪涂料可分為兩種類型:由相對(duì)分子質(zhì)量低的液體環(huán)氧樹脂或其乳液和水性胺固化劑組成的體系稱為I型,由相對(duì)分子質(zhì)量高的固體環(huán)氧樹脂乳液與水性胺固化劑組成的體系稱為II型。本研究制備的水性環(huán)氧地坪涂料屬于I型,環(huán)氧樹脂選用液態(tài)雙酚a型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂E51的環(huán)氧值適中,其固化物交聯(lián)密度高、致密性好、耐腐性強(qiáng)。E51環(huán)氧樹脂的官能度低(n=0~1),所形成的固化物羥基含量低、耐水性好。
2、稀釋劑的選擇
用于雙酚A型環(huán)氧樹脂的活性稀釋劑通常是脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂,它與固化劑能反應(yīng)成環(huán)氧固化物。為了降低液狀環(huán)氧樹脂E51的黏度,提高其與水性胺固化劑的相溶性,增進(jìn)水性固化劑對(duì)樹脂的乳化作用,同時(shí)又不降低環(huán)氧樹脂固化物的綜合性能,需要添加適宜的稀釋劑。對(duì)稀釋劑的要求是:
①黏度低;②環(huán)氧值比較高;③與環(huán)氧樹脂相容性好;④親水性好。1,4-丁二醇二縮水甘油醚黏度最低,故而選之。用量為環(huán)氧樹脂E51的10%~15%,可使E51環(huán)氧樹脂的黏度由1500 MPa•s降低到600MPa•s左右。
為了提高環(huán)氧樹脂E51與水性胺固化劑的相容性,縮小兩組分的溶解度參數(shù)差距,在甲組分中還需添加少量潛伏型助溶劑。因?yàn)楫?dāng)甲、乙兩組分混合固化時(shí),親水性的固化劑由水相進(jìn)入到分散相的環(huán)氧樹脂表面,使環(huán)氧樹脂表面固化劑濃度較高而快速固化成硬殼,這樣就會(huì)阻止粒子的聚結(jié)成膜,使漆膜中樹脂固化不均勻,從而降低了涂膜性能。在稀釋劑和助溶劑的共同作用下,可有效降低樹脂黏度和玻璃化溫度,提高其與固化劑的匹配性、相容性,同時(shí)也提高了固化劑對(duì)樹脂的浸潤性、滲透性、擴(kuò)散性,促使樹脂固化均勻,改善涂膜性能。試驗(yàn)證明,選用美國陶氏化學(xué)公司的三丙二醇甲醚(TPM)較好,用量為環(huán)氧樹脂的3%左右。
3、固化劑的選擇
水性環(huán)氧地坪涂料所用的固化劑為水溶性胺或胺的水分散體,目前廣泛用的是水溶性胺。對(duì)于水溶性胺固化劑的選擇,不但要考慮其反應(yīng)活性,還要考慮其與環(huán)氧樹脂的相容性、分散乳化性及毒性,尤其是小分子的胺化合物因易揮發(fā)且有毒,應(yīng)慎用。因此,常制成聚酰胺或胺加成物作固化劑,以便提高胺物質(zhì)量、并降低毒性。聚酰胺與環(huán)氧樹脂的混溶性不好且存在著誘導(dǎo)期,可用聚酰胺加成物解決這一缺點(diǎn)。水溶性聚酰胺加成物固化劑,是通過固化劑分子引入具有表面活性的分子鏈段,使其具有固化劑和乳化劑雙重功能的水溶性體系。水性環(huán)氧樹脂涂料的固化過程是一個(gè)反應(yīng)和擴(kuò)散控制過程,整個(gè)過程包括水蒸發(fā)、粒子聚結(jié)、固化劑擴(kuò)散和固化交聯(lián)反應(yīng)。水溶性聚酰胺加成物對(duì)環(huán)氧樹脂E51的固化速率較慢,可使固化物質(zhì)地均勻;其反應(yīng)活性適中,可使環(huán)氧樹脂固化物的綜合性能優(yōu)良;其與環(huán)氧樹脂體系相容性好,有利于固化劑分子向環(huán)氧樹脂膠粒內(nèi)部擴(kuò)散而固化完全;其玻璃化溫度較低,可減弱或避免環(huán)氧樹脂形成硬殼;其潤濕性良好,可排開水固化,使其能在潮濕基面上固化成膜;其體系穩(wěn)定,無因高速分散、研磨破乳之慮。因此本研究選用了水溶性聚酰胺加成物為固化劑。
4、顏填料的選擇
在水性環(huán)氧地坪涂料中,顏填料是不可缺少的組分。對(duì)顏料的選擇原則是:吸油值低、吸水率小、硬度高、粒徑細(xì)、內(nèi)應(yīng)力較強(qiáng)、耐酸堿性好、耐候性優(yōu)的品種。一般水性環(huán)氧涂料中顏填料含量為30%~38%,而水性地坪涂料必須保證涂層有適宜的透氣性能,為此在保持成膜物質(zhì)不變的前提下,適當(dāng)提高顏填料的含量是必要的。為了不因此而明顯降低涂膜的耐水性和防腐蝕等性能,選用耐化學(xué)品性好的超細(xì)顏填料和添加附著力促進(jìn)劑是有效的方法。
5、功能添加劑
(1) 抗靜電劑。大多數(shù)高分子材料容易產(chǎn)生靜電荷的積累,解決的有效辦法之一是使用導(dǎo)電涂料,賦予涂膜表面導(dǎo)電性。目前使用的抗靜電涂料都是添加型導(dǎo)電涂料,其添加物①是導(dǎo)電填料,②是表面活性劑類抗靜電劑。本水性環(huán)氧地坪涂料中,選用摻雜聚苯胺導(dǎo)電聚合物為抗靜電填料。經(jīng)過十二烷基磺酸鹽摻雜的聚苯胺具有優(yōu)異的導(dǎo)電性、耐腐蝕性,它作為無機(jī)導(dǎo)電填料的替代物分散在環(huán)氧樹脂的固化物中。當(dāng)摻雜聚苯胺的添加量達(dá)到5%時(shí),涂層的電阻率可以達(dá)到107 Ω•cm,完全能夠滿足抗靜電涂料的標(biāo)準(zhǔn)要求,且功效長久,同時(shí)還能提高涂膜的耐化學(xué)品腐蝕性。
(2) 負(fù)離子-抗菌添加劑。負(fù)離子-抗菌添加劑是負(fù)離子發(fā)生材料與無機(jī)抗菌材料相結(jié)合的功能材料,其中負(fù)離子發(fā)生材料是自然界唯一天生帶電的高品質(zhì)極性材料,在無須光源的激發(fā)下,自然形成永久微電場,通過其電極對(duì)空氣和水發(fā)生微弱電解作用而產(chǎn)生羥基負(fù)離子。羥基負(fù)離子通過電性中和、化學(xué)反應(yīng)和物理吸附等作用,分解祛除空氣中的甲醛、苯、氨等有害氣體,同時(shí)還有抑制霉菌生存、清除異味,清新空氣等功能。
6、助劑的選擇
水性環(huán)氧地坪涂料需要采用各種助劑調(diào)整涂料的黏度或表面張力,其中潤濕分散劑的選擇尤為重要。為了提高對(duì)顏填料的潤濕、分散性,通過負(fù)電荷的互相排斥作用提高顏填料的穩(wěn)定懸浮性,減少沉淀和結(jié)塊現(xiàn)象,減弱顏料粒子之間的內(nèi)聚力,避免浮色發(fā)花,選用自乳化型乙炔二醇類非離子表面活性劑——SURFYNOL SE-F和盛沃公司的FA182分散劑配合可以獲得穩(wěn)定的分散體系。為了調(diào)整水性環(huán)氧地坪涂料的黏度,選用有機(jī)改性黏土類增稠劑進(jìn)行調(diào)整,德特隆VT-819增稠防沉劑效果比較理想。消泡劑應(yīng)選用長效、高效非硅型消泡劑,如SURFYNOL DF-75消泡劑。
1、樹脂的選擇
水性環(huán)氧地坪涂料主要由兩組分組成,即疏水性的環(huán)氧樹脂和親水性的胺類固化劑。水性環(huán)氧地坪涂料可分為兩種類型:由相對(duì)分子質(zhì)量低的液體環(huán)氧樹脂或其乳液和水性胺固化劑組成的體系稱為I型,由相對(duì)分子質(zhì)量高的固體環(huán)氧樹脂乳液與水性胺固化劑組成的體系稱為II型。本研究制備的水性環(huán)氧地坪涂料屬于I型,環(huán)氧樹脂選用液態(tài)雙酚a型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂E51的環(huán)氧值適中,其固化物交聯(lián)密度高、致密性好、耐腐性強(qiáng)。E51環(huán)氧樹脂的官能度低(n=0~1),所形成的固化物羥基含量低、耐水性好。
2、稀釋劑的選擇
用于雙酚A型環(huán)氧樹脂的活性稀釋劑通常是脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹脂,它與固化劑能反應(yīng)成環(huán)氧固化物。為了降低液狀環(huán)氧樹脂E51的黏度,提高其與水性胺固化劑的相溶性,增進(jìn)水性固化劑對(duì)樹脂的乳化作用,同時(shí)又不降低環(huán)氧樹脂固化物的綜合性能,需要添加適宜的稀釋劑。對(duì)稀釋劑的要求是:
①黏度低;②環(huán)氧值比較高;③與環(huán)氧樹脂相容性好;④親水性好。1,4-丁二醇二縮水甘油醚黏度最低,故而選之。用量為環(huán)氧樹脂E51的10%~15%,可使E51環(huán)氧樹脂的黏度由1500 MPa•s降低到600MPa•s左右。
為了提高環(huán)氧樹脂E51與水性胺固化劑的相容性,縮小兩組分的溶解度參數(shù)差距,在甲組分中還需添加少量潛伏型助溶劑。因?yàn)楫?dāng)甲、乙兩組分混合固化時(shí),親水性的固化劑由水相進(jìn)入到分散相的環(huán)氧樹脂表面,使環(huán)氧樹脂表面固化劑濃度較高而快速固化成硬殼,這樣就會(huì)阻止粒子的聚結(jié)成膜,使漆膜中樹脂固化不均勻,從而降低了涂膜性能。在稀釋劑和助溶劑的共同作用下,可有效降低樹脂黏度和玻璃化溫度,提高其與固化劑的匹配性、相容性,同時(shí)也提高了固化劑對(duì)樹脂的浸潤性、滲透性、擴(kuò)散性,促使樹脂固化均勻,改善涂膜性能。試驗(yàn)證明,選用美國陶氏化學(xué)公司的三丙二醇甲醚(TPM)較好,用量為環(huán)氧樹脂的3%左右。
3、固化劑的選擇
水性環(huán)氧地坪涂料所用的固化劑為水溶性胺或胺的水分散體,目前廣泛用的是水溶性胺。對(duì)于水溶性胺固化劑的選擇,不但要考慮其反應(yīng)活性,還要考慮其與環(huán)氧樹脂的相容性、分散乳化性及毒性,尤其是小分子的胺化合物因易揮發(fā)且有毒,應(yīng)慎用。因此,常制成聚酰胺或胺加成物作固化劑,以便提高胺物質(zhì)量、并降低毒性。聚酰胺與環(huán)氧樹脂的混溶性不好且存在著誘導(dǎo)期,可用聚酰胺加成物解決這一缺點(diǎn)。水溶性聚酰胺加成物固化劑,是通過固化劑分子引入具有表面活性的分子鏈段,使其具有固化劑和乳化劑雙重功能的水溶性體系。水性環(huán)氧樹脂涂料的固化過程是一個(gè)反應(yīng)和擴(kuò)散控制過程,整個(gè)過程包括水蒸發(fā)、粒子聚結(jié)、固化劑擴(kuò)散和固化交聯(lián)反應(yīng)。水溶性聚酰胺加成物對(duì)環(huán)氧樹脂E51的固化速率較慢,可使固化物質(zhì)地均勻;其反應(yīng)活性適中,可使環(huán)氧樹脂固化物的綜合性能優(yōu)良;其與環(huán)氧樹脂體系相容性好,有利于固化劑分子向環(huán)氧樹脂膠粒內(nèi)部擴(kuò)散而固化完全;其玻璃化溫度較低,可減弱或避免環(huán)氧樹脂形成硬殼;其潤濕性良好,可排開水固化,使其能在潮濕基面上固化成膜;其體系穩(wěn)定,無因高速分散、研磨破乳之慮。因此本研究選用了水溶性聚酰胺加成物為固化劑。
4、顏填料的選擇
在水性環(huán)氧地坪涂料中,顏填料是不可缺少的組分。對(duì)顏料的選擇原則是:吸油值低、吸水率小、硬度高、粒徑細(xì)、內(nèi)應(yīng)力較強(qiáng)、耐酸堿性好、耐候性優(yōu)的品種。一般水性環(huán)氧涂料中顏填料含量為30%~38%,而水性地坪涂料必須保證涂層有適宜的透氣性能,為此在保持成膜物質(zhì)不變的前提下,適當(dāng)提高顏填料的含量是必要的。為了不因此而明顯降低涂膜的耐水性和防腐蝕等性能,選用耐化學(xué)品性好的超細(xì)顏填料和添加附著力促進(jìn)劑是有效的方法。
5、功能添加劑
(1) 抗靜電劑。大多數(shù)高分子材料容易產(chǎn)生靜電荷的積累,解決的有效辦法之一是使用導(dǎo)電涂料,賦予涂膜表面導(dǎo)電性。目前使用的抗靜電涂料都是添加型導(dǎo)電涂料,其添加物①是導(dǎo)電填料,②是表面活性劑類抗靜電劑。本水性環(huán)氧地坪涂料中,選用摻雜聚苯胺導(dǎo)電聚合物為抗靜電填料。經(jīng)過十二烷基磺酸鹽摻雜的聚苯胺具有優(yōu)異的導(dǎo)電性、耐腐蝕性,它作為無機(jī)導(dǎo)電填料的替代物分散在環(huán)氧樹脂的固化物中。當(dāng)摻雜聚苯胺的添加量達(dá)到5%時(shí),涂層的電阻率可以達(dá)到107 Ω•cm,完全能夠滿足抗靜電涂料的標(biāo)準(zhǔn)要求,且功效長久,同時(shí)還能提高涂膜的耐化學(xué)品腐蝕性。
(2) 負(fù)離子-抗菌添加劑。負(fù)離子-抗菌添加劑是負(fù)離子發(fā)生材料與無機(jī)抗菌材料相結(jié)合的功能材料,其中負(fù)離子發(fā)生材料是自然界唯一天生帶電的高品質(zhì)極性材料,在無須光源的激發(fā)下,自然形成永久微電場,通過其電極對(duì)空氣和水發(fā)生微弱電解作用而產(chǎn)生羥基負(fù)離子。羥基負(fù)離子通過電性中和、化學(xué)反應(yīng)和物理吸附等作用,分解祛除空氣中的甲醛、苯、氨等有害氣體,同時(shí)還有抑制霉菌生存、清除異味,清新空氣等功能。
6、助劑的選擇
水性環(huán)氧地坪涂料需要采用各種助劑調(diào)整涂料的黏度或表面張力,其中潤濕分散劑的選擇尤為重要。為了提高對(duì)顏填料的潤濕、分散性,通過負(fù)電荷的互相排斥作用提高顏填料的穩(wěn)定懸浮性,減少沉淀和結(jié)塊現(xiàn)象,減弱顏料粒子之間的內(nèi)聚力,避免浮色發(fā)花,選用自乳化型乙炔二醇類非離子表面活性劑——SURFYNOL SE-F和盛沃公司的FA182分散劑配合可以獲得穩(wěn)定的分散體系。為了調(diào)整水性環(huán)氧地坪涂料的黏度,選用有機(jī)改性黏土類增稠劑進(jìn)行調(diào)整,德特隆VT-819增稠防沉劑效果比較理想。消泡劑應(yīng)選用長效、高效非硅型消泡劑,如SURFYNOL DF-75消泡劑。