一、原子吸收分光光度法的基本原理
原子吸收光譜法：氣相基態(tài)原子——對特征譜線吸收——外層電子發(fā)生躍遷——形成銳線光譜（原子光譜）——定性、定量（尤其是金屬元素）的分析方法。
原子吸收分光光度法的優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確度高；靈敏度高；選擇性好；適用范圍廣。
（一）、原子的量子能級和能級圖
原子的量子能級：用光譜項(xiàng)（n2S+1LJ）描述
n2S+1LJ
n—主量子數(shù)，1，2，3，…
L—總角量子數(shù)，0，1，2，3，…
S—總自旋量子數(shù)，0，±1/2，1，±3/2…
J—內(nèi)量子數(shù)，L+S，L+S-1，…，IL-SI
在熱平衡狀態(tài)，激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj與基態(tài)原子數(shù)No的關(guān)系符合玻爾茲曼方程：
gj、go—激發(fā)態(tài)、基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重
Ej—激發(fā)能
T—絕對溫度
K—玻爾茲曼常數(shù)（=1.38´10-23J/K）
由方程可知：
gi/g0、Ej已知（譜線一定），可計(jì)算一定T的Nj/No
（三）、原子吸收線
1、原子吸收線的產(chǎn)生
輻射——原子蒸氣——吸收——原子吸收光譜
原子基態(tài)——激發(fā)態(tài)——共振吸收線——原子結(jié)構(gòu)、電子排布不同——原子的特征譜線
2、原子吸收線的輪廓和變寬
In—透過光強(qiáng)度 kn—吸光系數(shù)
半寬度Dn ：中心頻率nO的吸光系數(shù)一半處譜線輪
廓上兩點(diǎn)之間的頻率差。
影響半寬度的因素
Ø 自然變寬：譜線固有寬度
Ø 多普勒變寬：熱運(yùn)動(dòng)引起
Ø 壓力變寬：原子間碰撞
赫魯茲馬克變寬
勞倫茨變寬
（四）、原子吸收值與原子濃度的關(guān)系
l 積分吸收：峰面積與濃度成正比
l 峰值吸收：峰高（A）與濃度（c）成正比
A=Kc
必要條件：
1、銳線光源的發(fā)射線與原子吸收的中心頻率完全一致；
2、銳線光源發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度更窄，中心頻率完全一致；
二、原子吸收分光光度計(jì)
（一）、原子吸收分光光度計(jì)的主要部件
1、銳線光源：發(fā)射被測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振線。
空心陰極燈
2、原子化器：提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)并轉(zhuǎn)化為所需的基態(tài)原子蒸氣。
ü 火焰原子化法：火焰原子化器
ü 非火焰原子化法：石墨管原子化器
3、單色器：將所需的共振吸收線與鄰近干擾線分離。
4、檢測器：光電倍增管。
（二）、原子吸收分光光度計(jì)的類型
l 單光束原子吸收分光光度計(jì)
l 雙光束原子吸收分光光度計(jì)
三、實(shí)驗(yàn)方法
1、測定條件的選擇
Ø 試樣取量及處理：適量、無污染；
Ø 分析線：一般選共振吸收線；
Ø 狹縫寬度：允許較寬的狹縫寬度；
Ø 空心陰極燈的工作電流：小電流；
Ø 原子化條件的選擇
2、干擾及其抑制
1）電離干擾：原子的電離引起，測定結(jié)果偏低。
解決辦法：加入消電離劑；
2）物理干擾：試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)、原子化的過程中，由于試 樣物理特性的變化而引起吸光度下降的效應(yīng)。
解決辦法：標(biāo)準(zhǔn)加入法；
3）化學(xué)干擾：在原子化的過程中，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成難揮發(fā)或難離解的化合物而產(chǎn)生的干擾。
解決辦法：加保護(hù)劑、釋放劑。
3、靈敏度和檢出限
1）靈敏度
特征濃度：能產(chǎn)生1%光吸收（A=0.0044）時(shí)所對應(yīng)的被測元素的濃度（mg/ml）。
特征質(zhì)量：能產(chǎn)生1%光吸收（A=0.0044）時(shí)所對應(yīng)的被測元素的質(zhì)量（mg）。
2）檢出限
在一定置信度下被檢出的最小濃度或質(zhì)量。
4、定量方法
標(biāo)準(zhǔn)加入法：當(dāng)試樣基體較大，又無基體空白，或測量純物質(zhì)中極微量的元素時(shí)，可采用此法。
內(nèi)標(biāo)法：在對照品溶液和樣品溶液中分別加入一定量試樣不存在的第二元素作為內(nèi)標(biāo)元素，同時(shí)測定吸光度比值，As/A內(nèi)、Ax/A內(nèi)，繪制 As/A內(nèi)~C校準(zhǔn)曲線，求Cx
