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氨基樹脂(2)

放大字體  縮小字體 http://www.yiyexingchen.cn  發(fā)布日期:2013-04-19  瀏覽次數(shù):185

第五章 氨基樹脂

以含有氨基官能團(tuán)的化合物與醛類(主要是甲醛)經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的熱固性樹脂稱為氨基樹脂。它是熱固性涂料中最重要的交聯(lián)劑。

氨基樹脂(1)

這兩個(gè)反應(yīng)可以制得一類性能優(yōu)異的氨基樹脂。

涂料工業(yè)用氨基樹脂有四類:

(1)脲醛樹脂。氨基樹脂(1)      (2)三聚氰胺甲醛樹脂氨基樹脂(1) 

(3)苯代三聚氰胺甲醛樹脂氨基樹脂(1)

 

(4)共縮聚樹脂:三聚氰胺脲甲醛共縮聚樹脂;三聚氰胺苯代三聚氰胺甲醛共縮聚樹脂

涂料工業(yè)中制成氨基烘漆另一組份可以是醇酸、聚酯、環(huán)氧、丙烯酸。水溶性氨基樹脂可用于水溶性涂料。

第一節(jié) 氨基樹脂的反應(yīng)原理

一、在水相或醇相中的反應(yīng)

氨基樹脂(1)

(一)羥甲基化    在接近室溫與弱堿性條件下,在水相中發(fā)生加成反應(yīng)生成羥甲基脲。

(二)樹脂的烷基化     在弱酸性條件下,用醇與羥甲基進(jìn)行醚化反應(yīng)。

目的:1)改進(jìn)在有機(jī)溶劑中的溶解性;2)改進(jìn)與其它樹脂的相容性。

以甲醇醚化,樹脂仍具有水溶性。它具有快固性,可用于水性涂料中作交聯(lián)劑。以丁醇醚化的樹脂在溶解性、混容性、固化性、涂膜性能和成本等方面都較理想,所以與溶劑型涂料相配合的交聯(lián)劑常采用丁醇醚化的氨基樹脂。

二、涂料中氨基樹脂的反應(yīng)

氨基樹脂涂料通常通過烘烤固化。在氨基-醇酸樹脂涂料中發(fā)生的主要反應(yīng)為:

與醇酸的反應(yīng):

氨基樹脂(1)

氨基樹脂之間的反應(yīng):

氨基樹脂(1)

反應(yīng)(8)、(9)都放出ROH,∴氨基樹脂中要加ROH作穩(wěn)定劑,以提高氨基樹脂的貯存穩(wěn)定性。

酸性催化劑能促進(jìn)固化反應(yīng),降低固化溫度。醇酸樹脂中的剩余-COOH本身也是一種催化劑。加入對(duì)甲苯磺酸效果更明顯。

第二節(jié) 氨基樹脂的制備方法

以三聚氰胺甲醛樹脂的合成為例簡(jiǎn)單介紹制備方法。

一、  合成工藝

氨基樹脂(1)

 

     二、合成反應(yīng)

第一步:三聚氰胺(Ⅰ)與過量甲醛反應(yīng),在堿性條件下生成六羥甲基三聚氰胺(Ⅱ,簡(jiǎn)稱HM3)。

氨基樹脂(1)

第二步:在酸性條件下(Ⅱ)與過量的醇和甲醇反應(yīng)可得六甲氧基甲基三聚氰胺(Ⅲ)。

氨基樹脂(1)

 
關(guān)鍵詞: 醇酸樹脂
 
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