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(1)無機增稠劑:
水性體系中無機增稠劑主要是一些粘土類。如:膨潤土。高嶺土,硅藻土(主要成分是SiO2,具有多空結(jié)構(gòu))因為具有一定的懸浮性,有時候也做為增稠體系的輔助增稠。膨潤土具有很高的吸水膨脹性因此被更多采用。膨潤土,又稱斑脫巖、膨土巖等,膨潤土的主要礦物是蒙脫石含少量堿及堿土金屬的含水鋁硅酸鹽礦物,屬于鋁硅酸鹽族。膨潤土的膨脹性能以膨脹容表示,即膨潤土在稀鹽酸溶液中膨脹后的容積稱為膨脹容,以毫升/克樣表示。膨潤土類增稠劑吸水膨脹后,體積可以達(dá)到未吸水前的幾倍或十幾倍,所以有很好的懸浮性,又因為是粒徑較細(xì)的粉體,因此和涂料體系中其他的粉體有很好的混容性。另外,在產(chǎn)生懸浮的同時,可以帶動其他的粉體一起產(chǎn)生一定的抗分層作用,所以對提高體系的儲存穩(wěn)定性又很好的幫助。
但很多的鈉基膨潤土都是有鈣基膨潤土經(jīng)過鈉化轉(zhuǎn)變而來。在鈉化的同時,會產(chǎn)生大量的鈣離子和鈉離子等陽性離子,在體系中如果這些陽離子含量過高,會對乳液表面的陰電荷產(chǎn)生大量的電荷中和,所以在一定的程度上,可能使乳液產(chǎn)生膨脹,絮凝等副作用。另一方面,這些鈣離子也會對鈉鹽分散劑(或聚磷酸鹽分散劑)產(chǎn)生副作用,使這些分散劑在涂料體系中沉淀析出,最終導(dǎo)致失去分散作用,使涂料的產(chǎn)生返粗,返稠甚至產(chǎn)生嚴(yán)重的沉淀絮凝等現(xiàn)象。此外,膨潤土的增稠作用主要靠粉體吸水膨脹產(chǎn)生懸浮,所以會給涂料體系帶來很強的觸變效果,這些對要求流平效果好的涂料使很不利的。因此在乳膠漆中膨潤土類無機增稠劑一般很少采用,只有少量用在低檔乳膠漆或者拉毛乳膠漆中作為增稠劑。但是近年有資料顯示海明斯的BENTONE®LT.有機改性精制的鋰蒙脫石在應(yīng)用于乳膠漆無氣噴涂體系中時具有較好的防沉效果和霧化效果。
(2)纖維素:
纖維素是有β-葡萄糖縮合而成的天然高聚物,利用葡萄糖基環(huán)中羥基的特性,可使纖維素發(fā)生多種反應(yīng),從而產(chǎn)生一系列衍生物,其中經(jīng)過酯化和醚化反應(yīng)得到的纖維素酯或纖維素醚衍生物是最重要的纖維素衍生物。常用的產(chǎn)品有羧甲基纖維素,羥乙基纖維素,甲基纖維素,羥丙基甲基纖維素等。羧甲基纖維素因為含有易溶于水的鈉離子,所以耐水性很差,且其主鏈上取代基的數(shù)目較少,所以很容易受細(xì)菌的腐蝕產(chǎn)生分解,使水溶液粘度降低發(fā)臭等現(xiàn)象,乳膠漆中應(yīng)用很少,一般用在低檔聚乙烯醇膠水涂料和膩子里面。甲基纖維素的水溶解速度一般比羥乙基纖維素略低一些,另外溶解過程中可能會有少量的不溶物,會影響涂膜的外觀和手感,所以也很少應(yīng)用入乳膠漆中。但甲基水溶液的表面張力比其他纖維素水溶液略低一些,所以是用在膩子里面是很好的一種纖維素增稠劑。羥丙基甲基纖維素也是一種大量使用在膩子領(lǐng)域的纖維素增稠劑,現(xiàn)在主要應(yīng)用在水泥基或灰鈣基的膩子(或其他無機粘結(jié)劑)里面。羥乙基纖維素因其有很好的水溶性和保水性,和其他纖維素相比對涂膜性能影響較小,所以大量的使用在乳膠漆體系。羥乙基纖維素的優(yōu)點有增抽效率高,相容性好,儲存穩(wěn)定性好,黏度的pH穩(wěn)定性佳,缺點是流平流動性差,抗飛濺性差。
(3)聚羧酸鹽類:
這種聚羧酸鹽類中高分子量是增稠劑,低分子量就是分散劑。它們在體系中主鏈主要吸附水分子,使分散相粘度提高;另外也有可能吸附于乳膠粒子表面形成包覆層,使乳膠粒徑變大,乳膠水合層變厚,使乳膠內(nèi)相黏度提高。但這種類型的增稠劑增稠效率比較低,所以在涂料應(yīng)用中逐漸被淘汰,F(xiàn)在主要把這種增稠劑應(yīng)用在色漿的增稠,因為其分子量較大,所以對色漿分散性和儲存穩(wěn)定性有幫助。
(4)堿溶脹性增稠劑:
堿溶脹性增稠劑主要有兩種類型:普通堿溶脹型增稠劑和締合性堿溶脹增稠劑,他們之間最大的區(qū)別就是分子主鏈上含有締合單體的不同。締合性堿溶脹增稠劑因在主鏈結(jié)構(gòu)中,共聚有可以相互吸附的締合單體,所以在水溶液中電離后,分子內(nèi)或分子間可以產(chǎn)生相互吸附作用,使體系粘度迅速上升。
a.普通堿溶脹型增稠劑:
普通堿溶脹類增稠劑主要的產(chǎn)品代表類型有ASE-60。ASE-60類主要采用甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚,在共聚過程中甲基丙烯酸大概占固含量的1/3,因為羧基的存在使分子鏈具有一定的親水性,中和成鹽過程中因為電荷的排斥,使分子鏈展開,從而使體系粘度升高,產(chǎn)生增稠效果。但有時候因為交聯(lián)劑的作用使分子量過于增大,在分子鏈展開過程中,短時間里分子鏈沒有很好的親水分散開,在長期儲存過程中,分子鏈逐漸舒展,從而帶來粘度的后增稠。另外由于此類增稠劑分子鏈中的疏水單體少,不太容易產(chǎn)生分子間的疏水絡(luò)合,主要使分子內(nèi)的相互吸附,因此這類增稠劑增稠效率低,所以很少單獨使用,主要和其他類增稠劑復(fù)合使用。
b.締合(協(xié)和)型堿溶脹增稠劑:
這類增稠劑現(xiàn)在因為締合單體的選用和分子結(jié)構(gòu)設(shè)計的不一樣,有很多的品種。其主鏈結(jié)構(gòu)主要也是由甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯組成,締合單體在結(jié)構(gòu)中像觸角,只是少量的分布。就是這些像章魚觸角一樣的締合單體,在增稠劑的增稠效率中扮演了最主要的角色,結(jié)構(gòu)中的羧基在中和成鹽過程中,分子鏈也像普通堿溶脹增稠劑一樣產(chǎn)生電荷排斥,從而使分子鏈展開。其中的締合單體也隨著分子鏈的展開舒展,但其結(jié)構(gòu)中同時含有親水鏈和疏水鏈,所以會在其分子內(nèi)或分子間產(chǎn)生類似表面活性劑之類大的膠束結(jié)構(gòu),這些膠束有締合單體相互吸附產(chǎn)生的,也有締合單體以乳液粒子(或其他粒子)的架橋作用相互吸附的。膠束產(chǎn)生以后,就像圈地運動一樣,把體系中的乳液顆粒、水分子顆;蚱渌w粒相對靜止地固定下來,從而使這些分子(或顆粒)的活動能力減弱,體系粘度升高。因此這類增稠劑的增稠效率特別是在高乳液含量的乳膠漆中的增稠效率要遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于普通堿溶脹型增稠劑,因而在乳膠漆中被大量采用,主要的產(chǎn)品代表類型有TT-935。
5)締合型聚氨酯(或聚醚)增稠流平劑:
一般增稠劑都有非常高的分子量(如纖維素和丙烯酸類),它們在水溶液中分子鏈伸展而使體系粘度增高。聚氨酯(或聚醚)類分子量都很小,它主要是通過分子間親油鏈段范得華力的相互作用而形成締合,但這種締合力較弱,在一定外力作用下就可能使締合分離,從而使粘度下降,有利于涂膜流平,所以可以起到流平劑的作用。當(dāng)消除剪切力以后,它又可以迅速恢復(fù)締合,體系粘度上升。這種現(xiàn)象有利于在施工中降低粘度,增加流平;而剪切力失去后,馬上恢復(fù)粘度增大涂膜厚度。在實際應(yīng)用中我們更關(guān)心這類締合型增稠劑對高分子乳液的增稠效果。主要高分子乳膠粒子也參與了體系的締合,使得這類增稠流平劑在低于其臨界濃度時也有很好的增稠(或流平)作用;當(dāng)這類增稠流平劑濃度高于其在純水中臨界的濃度時,它自身就可以形成締合,粘度迅速上升。所以這類增稠流平劑在低于其臨界濃度時,由于乳膠粒子參與了部分締合,乳液粒徑越小締合作用越強,其粘度會隨著乳液量的增加而增大。另外,有些分散劑(或丙烯酸增稠劑)含有疏水結(jié)構(gòu),它的憎水基與聚氨酯的憎水基有相互吸附作用,從而使體系形成一個大的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),有利于增稠。