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磷酸酯改性水性防腐涂料用磷酸酯改性丙烯酸體系

放大字體  縮小字體 http://www.yiyexingchen.cn  發(fā)布日期:2013-04-10  瀏覽次數(shù):116
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產(chǎn)品簡介:
       隨著人們環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng)和環(huán)保法規(guī)對揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)及有害空氣污染物(HAP)的限制,世界防腐涂料工業(yè)在不斷提高性能的同時(shí),迅速向“綠色化”方向發(fā)展。開發(fā)無毒、無味、不燃、低污染的環(huán)保型水性涂料粉末涂料、高固體分涂料等環(huán)境友好型涂料已成為防腐涂料研究的主要方向,其中,以丙烯酸酯類聚合物為主的水性丙烯酸涂料體系應(yīng)用最為廣泛。

水性丙烯酸涂料的成膜物由丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)、苯乙烯(St)等單體共聚組成,具有良好的耐候性、耐腐蝕性、耐沾污性和保光保色性等,但是與溶劑型涂料相比,水性丙烯酸涂料的綜合性能不夠理想,因此,加強(qiáng)對丙烯酸乳液的聚合改性研究,制備性能優(yōu)良的金屬防腐涂料具有重要意義。隨著涂料工業(yè)的發(fā)展,磷酸酯作為一種重要的功能性單體和表面活性劑,越來越多地被應(yīng)用于乳液和涂料的生產(chǎn)中。

防腐機(jī)理:

雖然在水性丙烯酸樹脂的聚合過程中添加丙烯酸單體,在干膜的條件下,對提高涂層附著力有較大的作用,但是在潮濕環(huán)境中,水分子容易進(jìn)入金屬與涂層的界面中,因?yàn)樗c丙烯酸上的羧基有強(qiáng)烈的締合作用,導(dǎo)致羧基與金屬基材表面的作用力下降,濕態(tài)附著力降低,涂膜的防腐性能也隨之下降。功能性磷酸酯單體一般由磷酸單酯、磷酸雙酯和少量的磷酸單體的混合物組成,其功能在于磷酸酯基團(tuán)能與金屬基材之間形成一層致密的磷酸鹽保護(hù)膜,使金屬表面發(fā)生鈍化,防止水分子和其他鹽離子與金屬接觸,具有良好的防銹效果。同時(shí),磷酸酯中的磷羥基與金屬基材表面有較強(qiáng)的螯合作用,從而與多價(jià)金屬作用形成絡(luò)合物,以共價(jià)鍵的形式將聚合物牢固地連接到金屬基材上,提高了乳液中的乳液粒子和金屬粒子表面的附著力,使得涂料的防銹性能進(jìn)一步增強(qiáng)。


制備方法:

Ø  三氯氧磷與醇酚為原料:

 

此反應(yīng)中常用的催化劑為Lewis(路易斯)酸。通過控制不同溫度、反應(yīng)摩爾比及采用不同的催化體系,提高反應(yīng)的選擇性。但是三氯氧磷的操作條件苛刻,需在低溫下將醇酚慢慢加入到三氯氧磷中;且由于三氯氧磷毒性大、揮發(fā)性強(qiáng),副產(chǎn)物氯化氫腐蝕嚴(yán)重,應(yīng)用受到限制。

Ø  三氯化磷與醇酚為原料:

 

由于三氯化磷是三價(jià)磷,反應(yīng)先得到亞磷酸酯,再用氧化法轉(zhuǎn)化為磷酸酯,通常采用液氯氧化水解法。

 

 

此法生產(chǎn)工藝步驟多,影響收率;采用有機(jī)酸雖可獲得較高產(chǎn)率,但需在低溫下進(jìn)行,工業(yè)化生產(chǎn)較難;由于反應(yīng)中使用氯氣或液氯氧化反應(yīng),產(chǎn)生氯化氫副產(chǎn)物,對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,不利于綠色生產(chǎn)。

 
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