(一)、油脂涂料的定義及發(fā)展?fàn)顩r
油脂漆又稱油基漆,油脂類涂料是以各種干性植物油或部分半干性植物油,加入顏料、溶劑、催干劑等煉制而成。用于油性涂料的油脂,有植物油、動物油和今年來發(fā)展起來的氧化礦物油。植物油有桐油、亞麻油、梓油、豆油、脫水蓖麻油、松漿油以及其他植物油脂。油性涂料品種繁多,經(jīng)常使用的就有幾十個品種,這類油漆包括清油、厚漆、調(diào)和漆、磁漆、防銹漆,其優(yōu)點(diǎn)是施工方便、涂刷方便、價格低廉、滲透性好、漆膜柔韌、附著力好、不易粉化龜裂、耐氣候性良好,具有一定的防護(hù)與裝飾作用。缺點(diǎn)是干燥時間長,不易于機(jī)械化涂飾,漆膜硬度低、遮蓋力差、耐化學(xué)性差、涂膜干后光澤度低、不易打磨拋光、漆膜干后,易起皺,應(yīng)用的范圍較窄,屬于綜合性能較差的涂料?捎糜谕匡棏敉饽鹃T窗、柵欄、木制電線桿等,要求裝飾性不高、需要防腐的木制品的表面涂飾。
油脂涂料是涂料工業(yè)中最古老的品種。中國采用桐油涂刷建筑、木制車船以及各種日用品(如油布、雨傘)等,已有幾千年歷史。公元前2000年,埃及也出現(xiàn)了干性油和顏料制成的涂料。由于油脂涂料受自然資源限制,而且其涂膜機(jī)械性能、裝飾性和防腐蝕性等均不如合成樹脂涂料好,在涂料工業(yè)中的比例逐年下降。以日本為例,從1960-1979年的20年中,油脂涂料的年平均遞減率為1.3%,到1982年油脂涂料在涂料中所占的比例已降到3.4%。
在今天涂料工業(yè)迅速發(fā)展的時代,油脂漆這個涂料品種的確顯得古老了,能應(yīng)用的場所已不多了,后來在油脂漆的基礎(chǔ)上引入天然樹脂構(gòu)成油基漆,性能有較大改善,但依然屬于低檔漆。由于油脂漆價格便宜,易于施工,仍可以應(yīng)用于涂飾質(zhì)量要求不高的木器上。
(二)、植物油的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其改性方法
1、植物油中的活性基團(tuán)
植物油 的主要成分為甘油三酸酯,其中3個;ǔ碓从谔荚訛14-22的脂肪酸。多數(shù)植物脂肪酸為不飽和脂肪酸,它們的雙鍵位置通常在9位或10位碳,亞油酸和亞麻酸另外有12或13位雙鍵,亞麻酸在15或16位碳上還有雙鍵,這些雙鍵多為非共軛,聚合活性較低。大多數(shù)植物油的結(jié)構(gòu)差異僅僅在不飽和度和不飽和鍵的共軛程度,它們的化學(xué)性質(zhì)相近,特別是常用的亞麻油、大豆油、玉米油、菜籽油等化學(xué)改性機(jī)理基本一致。某些天然植物油含有特殊的功能基團(tuán), 如蓖麻油中含羥基的蓖麻油酸超過脂肪酸總量的90%,可用于制備聚氨酯;斑鳩菊油中70%-80%的脂肪酸為含有環(huán)氧基的斑鳩菊酸,環(huán)氧基可用于進(jìn)一步改性或直接開環(huán)接枝。植物油甘油三酸酯的雙鍵、酯基、酯基α碳等活性基團(tuán)上可進(jìn)行各種改性反應(yīng),引入聚合能力更強(qiáng)的功能基團(tuán),提高官能度和共軛程度,采用傳統(tǒng)的聚合反應(yīng)即可制備出各種性能較好的植物油基高分子聚合材料。常用的改性方法包括環(huán)氧化、 環(huán)氧基酯化、環(huán)氧基羥基化、雙鍵異構(gòu)化、三酸甘油酯醇解等。
2、植物油結(jié)構(gòu)對聚合物性質(zhì)的影響
植物油分子結(jié)構(gòu)對聚合產(chǎn)物理化性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)在:
(1)植物油分子的柔性很強(qiáng),多數(shù)植物油官能度較低,聚合后的交聯(lián)密度低,機(jī)械強(qiáng)度與耐熱性較差,必須化學(xué)改性引入反應(yīng)活性更強(qiáng)的基團(tuán)或與剛性石油產(chǎn)品單體共聚才能獲得高強(qiáng)度的高分子材料。
(2)植物油雙鍵是主要的改性與聚合基團(tuán),因此,它的不飽和度越大,改性后官能度越高,聚合物交聯(lián)度越高,強(qiáng)度越大。桐油、亞麻油等高不飽和度植物油往往能制備出具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和較高機(jī)械強(qiáng)度的聚合物。
(3)隔離不飽和雙鍵活性低,通常只有少部分參與聚合反應(yīng),因此,共軛雙鍵含量高有利于改善聚合物性能,含共軛三烯的桐油是植物油中最佳的聚合單體。
(4)雙鍵與鏈端之間有一段飽和分子鏈, 在植物油參與聚合后成為懸吊鏈,它對聚合物的強(qiáng)度沒有貢獻(xiàn),但具有增塑作用,而且對聚合反應(yīng)過程有明顯的影響。
(5)植物油脂肪酸長碳鏈的極性低,表現(xiàn)出很強(qiáng)的憎水性,因此,植物油基聚合物往往有吸水率低的特點(diǎn),水解穩(wěn)定性好。