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無機富鋅涂料 最早的富鋅涂料是在 19 世紀由澳大利亞人 Victor-Nightingale 發(fā)明的,用水玻璃加入鋅粉配制成了最初的加熱固化無機富鋅涂料。
中文名 無機富鋅涂料 時 間 19 世紀 作 用 屏蔽作用、電化學防護 領 域 化學
發(fā)展歷史
用鋅粉制造耐腐蝕涂層的研究最初在兩個不同的地方,以不同的思路展開。英國人是利用鋅粉加入有機漆料提供有機富鋅涂層,而澳大利亞人則是采用無機富鋅材料。澳大利亞的工程師 Victor-charles-ninghtingall 經過很長時間的苦心鉆研,于 1942 年在 悉尼市的供水系統沃羅挪拉管線(Woronora Pipeline)的一部分工程上應用硅酸鹽富鋅涂層。至此,富鋅涂料開始大規(guī)模的使用。20 世紀 50 年代初,美國人改進研制成功了后固化型無機富鋅涂料。20 世紀 70 年代末,國際上又發(fā)展了醇溶型自固化無機富鋅涂料。特別是隨著現代工業(yè)和社會的進步,涂料的生產越發(fā)強調 4E 原則,“Economy” 即(經濟)、“Efficiency”(效率)、“Ecology”(生態(tài))、“Energy”(能源)。人們越來越重視環(huán)保,因此水性涂料越來越受到重視,雖然水性富鋅涂料在重防腐領域使用有許多弊端和技術難點,但水性涂料有逐步取代現有溶劑型涂料的趨勢,同時隨著時間的推移和技術的逐步改進,也必將取代溶劑型涂料。
防腐蝕機理
主要防腐作用有:屏蔽作用、電化學防護、涂膜自修復和鈍化作用。
(1)屏蔽作用,富鋅涂料的屏蔽作用重要靠難溶鹽的生成和腐蝕產物。傳統的富鋅涂料采用球狀鋅粉,它們之間是以點接觸的形式來傳輸電子,并和鋼材基體也保持電接觸。由于是點接觸,所以涂層的導通性較差,為了提高涂層的電導率,必須添加大量的鋅粉,此時的鋅粉的體積濃度遠遠超過了 CPVC,粘結劑不足以填補涂層間的空隙,從而形成了多孔隙的涂層結構,F在很多鋅粉從顆粒狀變化為鱗片狀時,更加強了物理屏蔽作用,因為鱗片狀鋅粉的加入增加滲透距離的同時,在涂層中形成了無數的微小區(qū)域,減少了涂層與金屬基體之間的熱膨脹系數之差,降低了涂層硬化時的收縮率、涂層內部的應力,抑制了涂層的龜裂、脫落,提高了涂層的粘結力和抗介質滲透能力,從而提高了涂層的防腐蝕性能。鋅的腐蝕產物隨腐蝕介質的不同而不同,有氧化鋅、氫氧化鋅、堿式碳酸鋅、堿式氧化鋅硫酸鋅等,由于這些物質的形成使得體積膨脹,填滿涂膜的空隙,從而防止鐵表面與氧、水等有害介質的進一步接觸,起著物理屏蔽作用。同時這些腐蝕產物可 以使涂膜緊密的結合起來,增大電阻,減緩電化學腐蝕的速率,鋅粉的消耗速率就會大大降低,其耐久性就會提高。
(2)犧牲鋅粉的保護作用富鋅涂料含有大量的鋅粉,鋅粒子之間,鋅粒子與鋼鐵表面之間緊密接觸,鋅電位比鐵更負,所以在電解質溶液中鋅原子容易失去電子變成陽極,鐵則為陰極。在陽極區(qū)鋅由于失去電子而被腐蝕掉,在陰極區(qū)鋼鐵表面不段得到電子,從而得到保護。
欲使涂膜導電發(fā)揮犧牲陽極的作用,要求整個涂層必須有良好的導通性,使整個涂層與鋼鐵基材體系形成電化學回路,富鋅涂層才能起到電化學保護作用。
(3)涂膜的自修補作用,當涂膜上有部位被機械損傷后,露出基體金屬,在較小面積內腐蝕電流能流向鋼鐵露出部分,則鋅的產物就沉積在此處形成一層保護膜,延緩腐蝕繼續(xù)發(fā)生。
(4)鈍化作用:涂料對鋼材有著良好的鈍化作用,涂料成膜過程中隨水分的蒸發(fā),涂層的 PH 值發(fā)生變化,鋼材基體的電極電位不是一直處于受電化學保護的狀態(tài),因此涂料對鋼材基材有著良好的鈍化作用。
種類
無機富鋅涂料主要用于防腐的,最早是由鈉水玻璃(泡水堿)加鋅粉的原始配方,經過鉀水玻璃,到現在使用新工藝制取的鋰水玻璃,發(fā)展到今天,其成分和工藝早已復雜化、優(yōu)良化。除填料鋅粉外,顏料種類與成分也多彩多姿,成膜基料成分也更為復雜,另外助劑(固化劑)的增加也使其分為后固型和自固型。
無機富鋅涂料有溶劑型和水性兩類。溶劑型無機富鋅涂料是以正硅酸乙酯為基料,因為正硅酸乙酯可以溶于有機溶劑,噴涂后,在溶劑揮發(fā)的同時正硅酸乙酯中的烷氧基吸收空氣中水分并發(fā)生水解反應,交聯固化成高分子硅氧烷聚合物。也就是硅酸乙酯水解縮聚,形成網狀高聚物涂膜的過程。
水性無機富鋅漆成膜初期,溶于水,但固化后,耐水性能優(yōu)良,可長期浸泡水中。由于其無有機溶劑,無異味、不燃不爆,施工工藝簡單,綜合成本低,施工工具易清洗,不污染環(huán)境,防腐年限長久,同時,某些品種較低孔隙率,因而可作熱噴鋅表面封閉劑,大有取代傳統的熱噴鋅(鋁)之勢。另外,良好的導電性,可帶漆焊、割,也是有機類環(huán)氧富鋅漆所不及,是新一代較具潛力的環(huán)保型涂料。
與工藝成熟的傳統熱噴鋅相比,水性無機富鋅的優(yōu)點也比較突出。首先,熱噴鋅是單一鋅層的犧牲陽極保護,其耐腐蝕速度僅取決于鋅層的厚度及溶解速度;而無機富鋅除了鋅層的保護,其復雜化學變化生成的硅酸鋰、硅酸鋅、堿式碳酸鹽等能更好覆蓋金屬表面。其次,熱噴鋅的孔隙率較高(一般為3%~5%),需另涂刷封閉劑;而水性無機富鋅漆膜的孔隙率較低(一般為1%以下),因而可作熱噴鋅表面封閉劑。再則,熱噴鋅工藝復雜,需高溫高壓裝置;而無機富鋅則噴涂、刷涂均可靈活操作,總的比較而言,無機富鋅反而綜合成本較低。
無機富鋅涂料 最早的富鋅涂料是在 19 世紀由澳大利亞人 Victor-Nightingale 發(fā)明的,用水玻璃加入鋅粉配制成了最初的加熱固化無機富鋅涂料。
中文名 無機富鋅涂料 時 間 19 世紀 作 用 屏蔽作用、電化學防護 領 域 化學
發(fā)展歷史
用鋅粉制造耐腐蝕涂層的研究最初在兩個不同的地方,以不同的思路展開。英國人是利用鋅粉加入有機漆料提供有機富鋅涂層,而澳大利亞人則是采用無機富鋅材料。澳大利亞的工程師 Victor-charles-ninghtingall 經過很長時間的苦心鉆研,于 1942 年在 悉尼市的供水系統沃羅挪拉管線(Woronora Pipeline)的一部分工程上應用硅酸鹽富鋅涂層。至此,富鋅涂料開始大規(guī)模的使用。20 世紀 50 年代初,美國人改進研制成功了后固化型無機富鋅涂料。20 世紀 70 年代末,國際上又發(fā)展了醇溶型自固化無機富鋅涂料。特別是隨著現代工業(yè)和社會的進步,涂料的生產越發(fā)強調 4E 原則,“Economy” 即(經濟)、“Efficiency”(效率)、“Ecology”(生態(tài))、“Energy”(能源)。人們越來越重視環(huán)保,因此水性涂料越來越受到重視,雖然水性富鋅涂料在重防腐領域使用有許多弊端和技術難點,但水性涂料有逐步取代現有溶劑型涂料的趨勢,同時隨著時間的推移和技術的逐步改進,也必將取代溶劑型涂料。
防腐蝕機理
主要防腐作用有:屏蔽作用、電化學防護、涂膜自修復和鈍化作用。
(1)屏蔽作用,富鋅涂料的屏蔽作用重要靠難溶鹽的生成和腐蝕產物。傳統的富鋅涂料采用球狀鋅粉,它們之間是以點接觸的形式來傳輸電子,并和鋼材基體也保持電接觸。由于是點接觸,所以涂層的導通性較差,為了提高涂層的電導率,必須添加大量的鋅粉,此時的鋅粉的體積濃度遠遠超過了 CPVC,粘結劑不足以填補涂層間的空隙,從而形成了多孔隙的涂層結構,F在很多鋅粉從顆粒狀變化為鱗片狀時,更加強了物理屏蔽作用,因為鱗片狀鋅粉的加入增加滲透距離的同時,在涂層中形成了無數的微小區(qū)域,減少了涂層與金屬基體之間的熱膨脹系數之差,降低了涂層硬化時的收縮率、涂層內部的應力,抑制了涂層的龜裂、脫落,提高了涂層的粘結力和抗介質滲透能力,從而提高了涂層的防腐蝕性能。鋅的腐蝕產物隨腐蝕介質的不同而不同,有氧化鋅、氫氧化鋅、堿式碳酸鋅、堿式氧化鋅硫酸鋅等,由于這些物質的形成使得體積膨脹,填滿涂膜的空隙,從而防止鐵表面與氧、水等有害介質的進一步接觸,起著物理屏蔽作用。同時這些腐蝕產物可 以使涂膜緊密的結合起來,增大電阻,減緩電化學腐蝕的速率,鋅粉的消耗速率就會大大降低,其耐久性就會提高。
(2)犧牲鋅粉的保護作用富鋅涂料含有大量的鋅粉,鋅粒子之間,鋅粒子與鋼鐵表面之間緊密接觸,鋅電位比鐵更負,所以在電解質溶液中鋅原子容易失去電子變成陽極,鐵則為陰極。在陽極區(qū)鋅由于失去電子而被腐蝕掉,在陰極區(qū)鋼鐵表面不段得到電子,從而得到保護。
欲使涂膜導電發(fā)揮犧牲陽極的作用,要求整個涂層必須有良好的導通性,使整個涂層與鋼鐵基材體系形成電化學回路,富鋅涂層才能起到電化學保護作用。
(3)涂膜的自修補作用,當涂膜上有部位被機械損傷后,露出基體金屬,在較小面積內腐蝕電流能流向鋼鐵露出部分,則鋅的產物就沉積在此處形成一層保護膜,延緩腐蝕繼續(xù)發(fā)生。
(4)鈍化作用:涂料對鋼材有著良好的鈍化作用,涂料成膜過程中隨水分的蒸發(fā),涂層的 PH 值發(fā)生變化,鋼材基體的電極電位不是一直處于受電化學保護的狀態(tài),因此涂料對鋼材基材有著良好的鈍化作用。
種類
無機富鋅涂料主要用于防腐的,最早是由鈉水玻璃(泡水堿)加鋅粉的原始配方,經過鉀水玻璃,到現在使用新工藝制取的鋰水玻璃,發(fā)展到今天,其成分和工藝早已復雜化、優(yōu)良化。除填料鋅粉外,顏料種類與成分也多彩多姿,成膜基料成分也更為復雜,另外助劑(固化劑)的增加也使其分為后固型和自固型。
無機富鋅涂料有溶劑型和水性兩類。溶劑型無機富鋅涂料是以正硅酸乙酯為基料,因為正硅酸乙酯可以溶于有機溶劑,噴涂后,在溶劑揮發(fā)的同時正硅酸乙酯中的烷氧基吸收空氣中水分并發(fā)生水解反應,交聯固化成高分子硅氧烷聚合物。也就是硅酸乙酯水解縮聚,形成網狀高聚物涂膜的過程。
水性無機富鋅漆成膜初期,溶于水,但固化后,耐水性能優(yōu)良,可長期浸泡水中。由于其無有機溶劑,無異味、不燃不爆,施工工藝簡單,綜合成本低,施工工具易清洗,不污染環(huán)境,防腐年限長久,同時,某些品種較低孔隙率,因而可作熱噴鋅表面封閉劑,大有取代傳統的熱噴鋅(鋁)之勢。另外,良好的導電性,可帶漆焊、割,也是有機類環(huán)氧富鋅漆所不及,是新一代較具潛力的環(huán)保型涂料。
與工藝成熟的傳統熱噴鋅相比,水性無機富鋅的優(yōu)點也比較突出。首先,熱噴鋅是單一鋅層的犧牲陽極保護,其耐腐蝕速度僅取決于鋅層的厚度及溶解速度;而無機富鋅除了鋅層的保護,其復雜化學變化生成的硅酸鋰、硅酸鋅、堿式碳酸鹽等能更好覆蓋金屬表面。其次,熱噴鋅的孔隙率較高(一般為3%~5%),需另涂刷封閉劑;而水性無機富鋅漆膜的孔隙率較低(一般為1%以下),因而可作熱噴鋅表面封閉劑。再則,熱噴鋅工藝復雜,需高溫高壓裝置;而無機富鋅則噴涂、刷涂均可靈活操作,總的比較而言,無機富鋅反而綜合成本較低。