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為1016個(gè)cm-3水,而消耗單體珠滴數(shù)約為1012個(gè)cm-3水,粒子數(shù)增加了104倍。若粒子形狀為球形,則表面積約將增加22倍。此時(shí)有可能沒有足夠的乳化劑覆蓋在乳膠粒表面上,因此會出現(xiàn)一部分乳膠粒表面未被乳化劑所覆蓋的現(xiàn)象。聚合物乳液的穩(wěn)定性與乳化劑在乳膠粒表面上的覆蓋率密切相關(guān),覆蓋率小,乳液穩(wěn)定性下降。在階段Ⅱ末期,覆蓋率將降至最低,故這段時(shí)間是乳液聚合過程中最容易破乳的危險(xiǎn)時(shí)期。在實(shí)際中,在階段Ⅱ常常需要補(bǔ)加適量的乳化劑,以確保體系穩(wěn)定和乳液聚合過程正常進(jìn)行。
4、階段Ⅲ
在階段Ⅲ,不僅膠束消失了,而且單體珠滴也不見了。此時(shí),僅存在著兩個(gè)相,即乳膠粒和水相。乳化劑、單體和自由基的分布由在該兩相間的動(dòng)態(tài)平衡決定。在階段Ⅲ,因?yàn)閱?br /> 體珠滴消失了,在乳膠粒中進(jìn)行的聚合反應(yīng)只能消耗自身貯存的單體,而得不到補(bǔ)充,所以在乳膠粒中聚合物的濃度越來越大,內(nèi)部粘度越來越高,大分子彼此纏結(jié)在一起,致使自由基鏈的活動(dòng)性減小,兩個(gè)自由基擴(kuò)散到一起而進(jìn)行終止的阻力加大,因而造成了隨著轉(zhuǎn)化率的增加,鏈終止速率常數(shù)急劇下降。終止速率常數(shù)的降低就意味著鏈終止速率的降低,也意味著自由基平均壽命延長,這樣就使反應(yīng)區(qū)中自由基濃度顯著增大,平均一個(gè)乳膠粒中的自由基數(shù)