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增多。在階段Ⅲ隨著轉(zhuǎn)化率的提高反應(yīng)區(qū)乳膠粒中單體濃度越來(lái)越低,反應(yīng)速率本來(lái)應(yīng)該下降,但卻恰恰相反,在反應(yīng)后期反應(yīng)速率不僅不下降,反而隨轉(zhuǎn)化率的增加而大大加速。另外,對(duì)某些單體的乳液聚合過(guò)程來(lái)說(shuō),在階段Ⅲ后期,當(dāng)轉(zhuǎn)化率增至某一數(shù)值時(shí),轉(zhuǎn)化率突然降至零,這種現(xiàn)象稱做玻璃化效應(yīng)。因?yàn)樵陔A段Ⅲ乳膠粒中聚合物濃度隨轉(zhuǎn)化率增加而增大,單體一聚合物體系的玻璃化溫度Tg幾也隨之提高。當(dāng)轉(zhuǎn)化率增加至某一定值時(shí),就使得玻璃化溫度剛好等于反應(yīng)溫度。此時(shí)在乳膠粒中,不僅活性分子鏈被固結(jié),而且單體也被固結(jié),使鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)急劇降低至零,故使鏈增長(zhǎng)速率也急劇降低至零。
三、乳液聚合組分
1、軟、硬單體和功能性單體
軟單體是其玻璃化溫度（Tg）均較低的單體。軟單體聚合物的強(qiáng)度一般不高,尤其是那些玻璃化溫度很低,分子量較小的聚合物,一般不單獨(dú)使用。硬單體是那些能產(chǎn)生較高Tg的均聚物并能與軟單體共聚的單體。硬單體的主要作用是與軟單體進(jìn)行共聚后能產(chǎn)生具有較好的內(nèi)聚強(qiáng)度和較高使用溫度的共聚物。功能性單體是那些帶有各種官能團(tuán)能與軟、硬單體進(jìn)行共聚的單體。少量這類單體與軟、硬單體共聚后,可以得到具有官能團(tuán)的共聚物,這些官能團(tuán)能夠使共聚物的內(nèi)聚強(qiáng)度和粘合性