有機(jī)硅紫外光固化材料的合成(1)
日期:2013-04-19 16:23
增長鏈自由基除了比它的前體多一個(gè)單體單元之外,其余的特性完全相同。如果兩個(gè)增長鏈自由基相互結(jié)合,或者某一個(gè)自由基上的BH轉(zhuǎn)移到另一個(gè)自由基上,則活性中心將消失,反應(yīng)最終終止。見圖1. 2。
圖1.2自由基固化機(jī)理示意圖
②陽離子機(jī)理
圖1.3環(huán)氧基團(tuán)光固化樹脂陽離子聚合示意圖
③陽離子光引發(fā)劑的研究進(jìn)展
陽離子光引發(fā)劑的發(fā)展始于上世紀(jì)70年代,其后發(fā)展的陽離子光引發(fā)劑主要分為芳香重氮鹽、芳香基碘f鹽、芳香基硫f鹽、以及二茂鐵鹽化合物等。
a)芳香重氮鹽
芳香重氮鹽是最早商業(yè)化的陽離子引發(fā)劑,其通式可寫為ArN2+MXn-,其中MXn-=SbF6一,AsF6一,PF6一,BF4一。1965年Lieari和Crepean就曾利用其作為環(huán)氧化合物光敏聚合的引發(fā)劑。隨后,Schlesinger等人對(duì)其在環(huán)氧固化體系中的應(yīng)用做了大量研究,提出了以下機(jī)理。
圖1.4芳香重氮鹽的紫外光引發(fā)機(jī)理圖
由于其本身存在的一些缺點(diǎn),如:熱穩(wěn)定性差,不能長期儲(chǔ)存:光解時(shí)有氮?dú)猱a(chǎn)生,會(huì)在涂層中形成氣泡或針眼,影響涂層質(zhì)量等,使其作為陽離子引發(fā)劑的應(yīng)用受到了很大限制。盡管如此,使用芳基重氮鹽引發(fā)環(huán)氧化合物或其它雜環(huán)單體的陽離子聚合表現(xiàn)出的速度快、不受氧阻聚、對(duì)水不敏感等優(yōu)點(diǎn)