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多學(xué)者都曾注意到，speier催化劑和其它一些有烯烴配位的鉑催化劑在放置或反應(yīng)中溶液會(huì)變?yōu)榧t色而后有黑色物質(zhì)出現(xiàn)。Lewis等比較細(xì)致地研究并證明了膠體鉑的催化過(guò)程，并提出了催化機(jī)理(如圖3所示)。該機(jī)理認(rèn)為，R3SiH首先經(jīng)過(guò)誘導(dǎo)期將鉑配合物還原為膠體鉑（Ⅰ），并吸附到(I)上生成(Ⅱ)，(固是親電體，再吸附親核的烯烴生成(Ⅱ)，加成產(chǎn)物(Iv)（Ⅲ）上脫離而恢復(fù)到膠體鉑(I)，完成一次催化循環(huán)。親電體Ⅱ也容易受到親核的水或醇的進(jìn)攻。反應(yīng)中氧氣起助催化劑作用，它增加了膠體鉑的親電性，使親核的烯烴容易進(jìn)攻。同時(shí)，氧氣還可以防止膠體粒子的集結(jié)。膠體銠也有類似的催化機(jī)理。
③硅基遷移機(jī)理
研究發(fā)現(xiàn)，一些催化體系，除得到正常的硅氫加成產(chǎn)物外，還得到乙烯基硅烷與硅烷(如下反應(yīng)所示)

這是Chalk--Harrod機(jī)理難以解釋的。于是有人提出了硅基遷移機(jī)理(圖4所示)。Brookhart等為該機(jī)理提供了直接的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。


圖1．9催化硅氫加成反應(yīng)的硅基遷移機(jī)理
在硅基遷移機(jī)理中，硅基遷移插入到烯烴中形成B-硅基烷基中間體，該中間體可能按兩種不同的途徑進(jìn)行反應(yīng)：一種可能是發(fā)生B_氫消去，形成烯烴．氫配合物，最終得到烷烴和脫氫硅烷化產(chǎn)物；另一種可能是B一硅基烷基