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負(fù)值取決于混合熱△HM的正負(fù)及大小。
對于極性高聚物在極性溶劑中，由于高分子與溶劑分子的強(qiáng)烈相互作用，溶解時放熱(△HMO)，使體系的自由能降低（△GMO)，所以溶解過程能夠自發(fā)進(jìn)行。對于非極性高聚物，溶解過程一般是吸熱的(△HMO)，故只有在O△HMO＜TO△SMO時才能使體系自發(fā)溶解。至于非極性高聚物與溶劑互相混合時的混合熱△HM可以借用小分子的溶度公式來計算，見下式：


這就是經(jīng)典的Hildebrand溶度公式，式中是體積分?jǐn)?shù)，V是溶液的總體積，△E／V是在零壓力下單位體積的液體變成氣體的氣化能，也可成為內(nèi)壓或內(nèi)聚能密度。將內(nèi)聚能密度的平方根用統(tǒng)一的符號占表示，并將其定義為溶解度參數(shù)。則Hildebrand公式可以寫成


由上式可以看出，具有相似溶解度參數(shù)的兩種溶液可以互溶；同時對于溶液與聚合物所組成的體系來說，用公式描述體系的混合焓也是適用的，而此時由于聚合物分子量都很大，使得混合熵的值與混合焓相比非常小，混合自由能的大小通常只取決于混合焓；只有當(dāng)聚合物與溶劑的溶解度參數(shù)非常接近時，混合焓才能近似為零。
2)光引發(fā)劑對光國化速度的影響
陽離子光敏引發(fā)劑在沒有光線照射的情況下可以和預(yù)聚物共存，具有非常好的潛伏性，適用于多種