新型水性環(huán)氧樹(shù)脂的合成研究
日期:2013-04-20 08:11
中接枝側(cè)鏈較長(zhǎng),相對(duì)分子質(zhì)量增加較快。
圖1特性粘數(shù)[]隨時(shí)間t的變化
圖2高聚物的收率w與時(shí)間t的關(guān)系
2.2高聚物的收率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系
對(duì)反應(yīng)過(guò)程定時(shí)取樣,分別經(jīng)過(guò)乙酸丁酯和去離子水萃取,得到不溶于水和乙酸丁酯的共聚物。加入極性相對(duì)較低的乙酸丁酯,體系出現(xiàn)紅棕色沉淀,主要是將未參加反應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂洗脫出來(lái)。因?yàn)锳MPS的均聚物不能溶解于乙酸丁酯,而共聚物中含有大量的磺酸基,也不溶于乙酸丁酯。因此,隨著反應(yīng)程度的增加,共聚物的比例會(huì)越來(lái)越大,最高達(dá)到76.72%。但反應(yīng)4 h之后,沉淀質(zhì)量卻略微下降(見(jiàn)圖2)。推測(cè)是因?yàn)楹笃诓糠指呔畚镏械沫h(huán)氧基與磺酸基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),消耗了越來(lái)越多的磺酸基,使共聚物體系的極性有所降低,于是這部分高聚物又可以溶解到乙酸丁酯中,因此導(dǎo)致沉淀質(zhì)量的減少。
2.3溶液聚合體系酸值的變化
在圖3中,反應(yīng)體系的酸值隨時(shí)間的延長(zhǎng)呈下降的趨勢(shì),說(shuō)明磺酸基一直在參與反應(yīng)。按照原料配比,每克溶質(zhì)中所含的磺酸基應(yīng)為1.38 mmol。加完單體5.5 h后,體系中還剩余約0.98 mmol,消耗了28.98%。因?yàn)樗嵝曰衔锇从H電機(jī)理可使環(huán)氧基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),酸性越強(qiáng),反應(yīng)活性越大?;撬釋儆趶?qiáng)酸,在水中可以完全電離,因此,