造成不良影響(固化速度慢、固化物性能下降);5.固化產(chǎn)物的耐堿、耐溶劑性能相對(duì)要差一些。
這一類固化反應(yīng)以有無(wú)促進(jìn)劑的存在分成兩種形式
(I)、在無(wú)促進(jìn)劑存在時(shí),首先環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基與酸酐反應(yīng),打開(kāi)酸酐,然后進(jìn)行加成聚合反應(yīng),其順序如下:(1)羥基對(duì)酸酐反應(yīng),生成酯鍵和羧酸;(2)羧酸對(duì)環(huán)氧基加成,生成羥基;(3)生成的羥基與其他酐基繼續(xù)反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)過(guò)程反復(fù)進(jìn)行,生成體型聚合物。另外,在此種體系中,由于處于酸性狀態(tài),與上述反應(yīng)平行進(jìn)行的反應(yīng)是別的環(huán)氧基與羥基的反應(yīng),生成醚鍵。從上述機(jī)理中可以看出,固化物中含有醚鍵和酯鍵兩種結(jié)構(gòu),而且反應(yīng)速度受環(huán)氧基濃度、羥基濃度的支配。
(II)、在促進(jìn)劑存在的條件下,酸酐固化反應(yīng)用路易斯堿促進(jìn)。促進(jìn)劑(一般采用叔胺)對(duì)酸酐的進(jìn)攻引發(fā)反應(yīng)開(kāi)始,其主要反應(yīng)有:(1)促進(jìn)劑進(jìn)攻酸酐,生成羧酸鹽陰離子;(2)羧酸鹽陰離子和環(huán)氧基反應(yīng),生成氧陰離子;(3)氧陰離子與別的酸酐進(jìn)行反應(yīng),再次生成羧酸鹽陰離子。這樣,酸酐與環(huán)氧基交互反應(yīng),逐步進(jìn)行加成聚合。在促進(jìn)劑路易斯堿存在的條件下,生成的鍵全是酯鍵,未發(fā)現(xiàn)如同無(wú)促進(jìn)劑存在時(shí)所生成的醚鍵。在促進(jìn)劑存在時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂的固化速度也受體系內(nèi)羥基濃度的支
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